一、反渗透的基本原理
反渗透(Reverse Osmosis,RO)是常见的水处理净化技术。通过对进水和反渗透膜施加高压,使水从膜的一侧(给水侧)流动到另外一侧(产水侧)。
进水中大部分的其他成分,如溶解的盐、颗粒、细菌和热原,将留在膜的给水侧,最终作为废水排放。
为什么叫反渗透?
自然状态下,半透膜两侧的水由稀溶液→浓溶液流动,但当我们在浓溶液侧施加一个足够大的压力时,水会浓溶液→稀溶液逆向流动,这种溶剂的流动方向与原来渗透的方向相反,所以被称为反渗透。
二、反渗透膜的结构及工作原理
①反渗透膜的结构
反渗透系统分为外部的膜壳和内部的卷式反渗透膜。要了解卷式反渗透膜,首先要知道一张反渗透膜的结构。
一张这样的三层反渗透复合膜虽然是整个系统的灵魂,但并不能形成我们看到的“卷式”膜。实际上“一卷”常见的反渗透膜,主要分为五个结构:两端端盖、中心管、O型密封圈、反渗透膜、进水/产水分离格网。
多张反渗透膜与产水/进水格网,一张一张依次交叠,在它们的边缘涂胶密封,再将其整体卷绕在中心管上。其中网格层:提供原水流入和产水流出的通道,防止RO膜片黏连,反渗透膜层:对进水脱盐与过滤。
②反渗透膜的工作原理
原水从进水格网进入反渗透膜,在压力作用下,水会穿过层层膜片进行过滤。通过反渗透膜的水,会被产水格网引入引向中心管最终形成RO水(图7绿色),而带有杂质的一部分浓水无法通过反渗透膜,会随着浓水路径被排掉(图7橙色)。
三、反渗透膜的主要性能指标
反渗透系统的核心指标有脱盐率、产水量/膜通量、回收率等。
①脱盐率(SR)
脱盐率是反渗透膜性能的重要技术指标,代表着膜对于盐的去除能力。这里所说的“盐”并不是狭义的NaCl,而是各类离子,化学污染物(见图9)。进水盐度相同时,脱盐率越高,产品水的含盐量越低,反渗透膜性能越好。
反渗透膜的标准脱盐率取决膜元件表面超薄脱盐层致密度,越致密脱盐率越高,产水量越低。但实际工作条件与标称测试条件不完全相同,反渗透膜的实际脱盐率是浮动的,低于标准脱盐率。
RO膜对不同物质的脱盐率不同,主要由物质的结构和分子量决定。对高价离子脱盐率可超过99%,对单价离子脱盐率超过98%,对分子量大于100的有机物脱除率超过98%,但对小分子量的有机物脱除率稍低。常见离子脱盐率如下:
总的来讲对于RO膜:有机物比无机物更容易去除,对于电解质:高价离子比单价离子容易去除,对于非电解质:分子越大越容易去除。
②产水量/膜通量
反渗透膜的产水能力,又称膜通量,即单位时间内透过RO膜的水量,通常用t/h表示。这里要了解2个重要的名词:渗透流率(GDF),即单位面积反渗透膜的液体透过率。影响反渗透膜产水量的因素,很多都通过影响渗透流率引起产水量变化。渗透流率越高,产水量越高;与之对应的是:膜的盐通量,即单位时间内、单位面积反渗透膜的盐通过率。这是影响反渗透膜脱盐率的因素。盐通量越高,脱盐率越低。最大渗透流率与膜的孔径、材料、工艺有关,理论上GDF越高产水量越大,但是过高时,垂直膜方向的水流速度、流量加大,可能加速膜的淤积和污染。
③回收率(R)
回收率是指膜系统中进水转化成为产品水的百分比,可通过改变RO膜压力进行调整。这里强调一点,我们关注的不是反渗透膜的回收率,而是整个系统的总回收率。
从图12可以看出:随着回收率上升,膜表面浓度因子迅速上升,回收率90%时浓缩因子骤增。一般来讲,水处理系统的回收率在50%到75%左右,不宜过高或过低。过低对于水资源严重浪费,过高进水浓缩,影响产品水水质,同时极易导致反渗透膜结垢,严重影响膜的使用寿命。
四、反渗透膜产水量与脱盐率的影响因素
大家对于“压力越高,产水量越大”、“温度每上升1℃,产水量变化3%”耳熟能详,但深究其原因,未必知晓。
①压力
压力是影响产水量的直接因素,产水量与膜的工作压力基本成正比,因为压力的增大直接提高了水过膜的直接动力,使得产水量直线上升,这点好理解。但是压力对于脱盐率的影响不一样,随着压力增大脱盐率的变化相对平缓,为什么?
这里我们提一个有意思的问题:脱盐率到底为什么会随着压力上升?
有更多的盐被截留了吗?实际上并没有,在一定压力范围内,进水压力基本不影响盐透过量。但压力增大,产水量上升,稀释了反渗透水的含盐量,被动引起脱盐率上升。
但随着压力继续增大,膜两侧的盐浓度差加大,达到一定压力时,透过膜的盐分在浓差极化作用下必然增加,一定程度上抵消了产水量上升带来的稀释作用,产水含盐量不再降低,脱盐率趋于稳定。
什么是浓差极化?
反渗透分离过程中,水分子透过后,膜表面的含盐量增大,从而形成高浓度的浓水层,此层会与水流形成较高的浓度梯度,这种现象称为膜的浓差极化。浓差极化增大了膜两侧的渗透压, 在同等压力下,系统的净驱动力减小,水通量下降。同时,由于浓差极化现象增大了膜两侧的盐浓度差,盐通量将上升,系统性能持续下降。
②温度
温度与反渗透可谓是相爱相杀,一到冬天多么能打的RO膜都要蔫下来。实际上进水温度没有直接影响反渗透膜的性能,而是影响了水的粘度:水温升高,水的粘度降低,膜的渗透流率上升,产水量也会随之升高。
著名的3%理论从何而来?小编找到了公式:膜的渗透流率受温度校正系数TFC影响,温度每增加1℃,TFC*1.03倍,膜渗透流率上升3%。
P2=P1×TFC
TFC = (1.03)(t1-t2)
在图中大家同样看到,温度上升,膜的脱盐率下降了。这是因为随着温度的升高,溶质的传质系数变大,通俗来讲就是盐扩散得更快了,此时必然会引起脱盐率下降。
温度对膜产水量的影响非常大,一般来RO膜的出厂标称产水量是针对25℃而言的,在购买水处理时,这就变成了“文字游戏”。例如:同样是2400L/h的水处理设备,25℃的2400产水与10℃的2400产水那可完全不是一个概念哦。
③进水浓度
进水含盐量越大,进水侧渗透压越高,这会减少膜两侧水的压力差,直接驱动力减小导致产水量下降。同时进水浓度越大,膜两侧的浓度差加大,透过膜进入产水侧的盐会增多,导致了脱盐率下降。
④进水pH值
进水的pH值不影响反渗透膜的产水量,但会对脱盐率有较大的影响。PH是如何影响RO膜脱盐率的呢?自然界中CO2可部分溶解于水,这是一个可逆化学反应。
酸性条件下,水中的CO2以气体的形式存在,碱性条件下,以碳酸根、碳酸氢根离子的形式存在。
反渗透膜对于一价/二价离子清除率较高,即碱性条件下形成的离子更容易被清除。但偏酸的时下,CO2气体却能够直接穿过膜。所以进水pH值越高,反渗透膜的脱盐率越高。pH值特别高的时候,RO膜容易结垢,脱盐率反而会下降。GB5749-2022《生活饮用水卫生标准》中规定自来水的pH在6.5到8.5之间。
⑤回收率
增加系统回收率时,膜压力升高,产水量升高,同时会导致反渗透膜表面溶质浓缩,即盐浓度增加,透过膜的盐更多,脱盐率下降,同时一旦盐浓度过高,超过其溶解度,RO膜就会结垢,严重影响膜的性能与使用寿命。
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